La reticolazione del perossido, come suggerisce il nome, consiste nell'utilizzare perossidi organici (come il perossido di dicumile) come agenti reticolanti. Sotto l'azione del calore, questi perossidi si decompongono formando radicali liberi attivi, che quindi privano la catena del polietilene carbonio. L'idrogeno superiore genera siti attivi per formare radicali liberi macromolecolari, quindi i radicali liberi macromolecolari generano accoppiamento carbonio-carbonio e reticolazione per formare una struttura a rete.
Poiché i perossidi ei radicali liberi macromolecolari hanno varie reazioni collaterali (come la scissione della catena principale macromolecolare, l'interruzione dell'accoppiamento con i radicali del perossido, ecc.), L'efficienza di reticolazione dei perossidi è relativamente bassa e il processo di reticolazione non è facile da controllare, Qualità del prodotto è instabile.
L'efficienza di reticolazione dei perossidi può essere migliorata aggiungendo agenti reticolanti ausiliari, come alcuni monomeri multifunzionali. Questi monomeri hanno almeno tre gruppi funzionali, quindi anche se si verificano reazioni collaterali (come l'auto-polimerizzazione), possono anche interagire con Macromolecole reticolate dai radicali liberi, migliorando così l'efficienza di reticolazione. Agenti reticolanti ausiliari comunemente usati includono triallil isocianurato (TAIC) o triallil cianurato (TAC), trimetil propil trimetacrilato (TMPT) e simili.